Идентификация алкалоидов при судебнохимических анализах микрокристаллоскопическими реакциями

В настоящей работе излагаются результаты микрокристаллоскопи- ческого открытия стрихнина, бруцина и атропина в извлечениях из внутренних органов трупов животных (собак), погибших от затравки названными алкалоидами. Идентификация проводилась при помощи микро- кристаллоскопических реакций, ранее изученными одной из нас (В. Т. Позднякова) на водных растворах алкалоидов. Сюда относятся реакции алкалоидов с 1 % раствором соли Рейнеке, с насыщенным раствором пикролоновой кислоты, с 0,3% раствором стифниновой кислоты, 10% раствором платинохлористоводородной, 0,5% раствором пикриновой и 1% раствором палладиевохлористоводородной кислот, с 20% раствором ферроцианида калия, с насыщенным водным раствором брома.

Перечисленные реактивы при взаимодействии с рядом алкалоидов образовывали кристаллы, характерные как по форме, так и по кристал- лооптическим константам (показатели преломления, двупреломление, угол погасания, знак удлинения и т. п).

Таблица 1

Характер кристаллов и чувствительность реакций, применяемых для открытия стрихнина, бруцина и атропина

В табл. 1 приведены данные о характере кристаллических осадков и чувствительности реакций, применяемых для открытия стрихнина, бруцина и атропина в извлечениях из трупного материала. Из этой таблицы видно, что продукты микрокристаллоскопических реакций алкалоидов имеют различные кристаллооптические свойства, которые служат дополнительным признаком для идентификации.

Целью настоящей работы являлась проверка аналитических качеств перечисленных выше реактивов, а также самого комбинированного метода (микрокристаллоскопического и кристаллооптического) идентификации в ходе судебнохимического анализа на наличие алкалоидов.

Для достижения этой цели мы сначала провели серию опытов с извлечениями из трупного материала (печень трупа человека), к которому заранее был добавлен алкалоид (искусственная затравка). Идентификация алкалоидов в указанных средах оказалась вполне возможной (табл. 2), поэтому объектами дальнейших наших исследований были внутренние органы трупов собак, погибших при затравке стрихнином, бруцином или атропином. Затравка животных осуществлялась путем введения алкалоида per os. Изолирование алкалоидов из трупного материала производилось подкисленным спиртом по общепринятой методике судебнохимического анализа. Очистка выделенных остатков не осуществлялась.

Таблица 2

Результаты идентификации алкалоидов после изолирования их из трупного материала

Обозначения : ++ резко положительная реакция, + положительная, + — слабо положительная, — отрицательная.

Для выполнения микрокристаллооптических реакций остатки, исследуемые на наличие алкалоида, растворяли в 0,5—1 мл 0,1 N раствора соляной кислоты, полученную жидкость наносили каплями на предметные стекла, затем смешивали с соответствующими реактивами. Предметные стекла с продуктом реакции помещали на столик Федорова, прикрепленный к столику поляризационного микроскопа. Под микроскопом изучали форму кристаллов, цвет их, знак удлинения, плеохроизм, угол погасания. Маточный раствор затем удаляли при помощи фильтровальной бумаги и производили определение показателя преломления и двупреломление.

Результаты микрокристаллоскопической идентификации стрихнина, бруцина и атропина, приведенные в табл. 3, свидетельствуют о возможности обнаружения этих алкалоидов после изолирования их из внутренних органов трупов. Необходимо отметить, что с уменьшением концентрации алкалоида в извлечении мы наблюдали в отдельных опытах изменение формы кристаллов в сторону удлинения, округления или уменьшения некоторых граней. В таблицах это изменение представлено в виде слабо положительного результата реакции (+ —). Несмотря на изменение формы кристаллов, кристаллооптические константы оставались постоянными.

Таблица 3

Результаты идентификации алкалоидов, изолированных из внутренних органов трупов собак, погибших от отравления алкалоидами

Примечание. Кристаллооптические свойства продуктов реакции соответствуют указанным в табл. 1.

Выводы

1. Растворы пикролоновой и пикриновой кислот, а также раствор соли Рейнеке могут быть применены для идентификации стрихнина и атропина, изолированных из трупного материала. Стрихнин и бруцин легко открываются растворами платинохлористоводородной и палладие- вохлористоводородной кислот, стрихнин — раствором желтой кровяной соли, атропин — насыщенным раствором бромной воды.
2. Исследование кристаллов — продуктов реакций при взаимодействии алкалоидов, изолированных из трупного материала с названными выше реактивами, показало, что кристаллооптические свойства их сохраняются. Целесообразно использовать эти кристаллооптические константы при микрокристаллоскопическом открытии алкалоидов в судебнохимческом анализе.