Обнаружение платифиллина, саррацина и сенецифиллина в биологическом материале

/ Егорова Э.И.  // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 1967 — №2. — С. 36-40.

Егорова Э.И. Обнаружение платифиллина, саррацина и сенецифиллина в биологическом материале

УДК 340. 67: 616-008.939. 4-074

Кафедра токсикологической химии (зав. — проф.М. Д. Швайкова) I Московского медицинского института им.И. М. Сеченова

Egorova, E. I.: Detection of Platyphylline, Sarracine and Seneciphylline in Biological Material

Поступила в редакцию 2/XII 1965 г.

ссылка на эту страницу

Платифиллин, саррацин и сенецифиллин — производные 1-метил-пирролизидина — являются алкалоидами растений рода Senecio (крестовники).

Применение платифиллина и саррацина в качестве спазмолитиков и сенецифиллина для получения других фармацевтических препаратов, а также ядовитость этих алкалоидов создают возможность отравления ими, что вызывает необходимость соответствующих токсикологических исследований биологического материала. В литературе этому вопросу не уделяется достаточного внимания.

Данная работа проведена с целью изучения возможности идентификации платифиллина, саррацина и сенецифиллина в биологическом материале.

Мы избрали микрокристаллоскопический метод в сочетании с кристаллооптикой, позволяющий с большой точностью идентифицировать алкалоиды по характерной форме и специфическим кристаллооптическим константам микрокристаллов алкалоида либо продукта его реакции с тем или иным реактивом.

Экспериментальная часть

Мы установили некоторые кристаллооптические константы платифиллин- и саррацин-гидротартратов (применяемых в медицине), а также сенецифиллин- и платифиллин-оснований, приводимые в табл. 1.

Таблица 1

Кристаллооптические константы саррацингидротартрата, платифиллин- и сенецифиллин-оснований

Сое­ди­не­ние

Фор­ма крис­тал­лов

Сред­ний раз­мер крис­тал­лов (в мм)

Знак удли­не­ния

Ос­но­сть

Показа­тель прелом­ления

Дву­пре­лом­ление ng-np

ng

np

Сар­ра­цин-гидро­тар­трат

Приз­ма

0,23­X­0,03

+

1,5545

1,4750

0,0795

Пла­ти­фил­лин-осно­ва­ние

Приз­ма

0,20­x­0,08

+

Дву­ос­ный

1,5470

1,5185

0,0285

Сене­ци­фил­лин-осно­ва­ние

Ромб

0,21­x­0,17

По длин­ной диа­го­нали ром­ба

Дву­ос­ный

1,5822

1,5574

0,0248

Примечания. Кристаллы бесцветные, угол погасания 0°. Кристаллооптические константы платифиллингидротартрата определены В.Т. Поздняковой в 1960 г.

В поисках микрокристаллических реакций мы изучили отношение этих алкалоидов более чем к 20 реактивам. Было установлено, что указанные алкалоиды плохо образуют кристаллические осадки.

Рис. 1. Кристаллы хлороаурата платифиллина, выделенные из раствора алкалоида.

Были получены хорошо оформленные кристаллические осадки для платифиллина с золотохлористоводородной кислотой, саррацина с солью Рейнеке и сенецифиллина с составным реактивом (золотохлористоводородная кислота, ацетон и хлористоводородная кислота).

Ниже указаны условия проведения реакций, их чувствительность, а также некоторые установленные нами кристаллооптические константы продуктов реакций.

Хлороаурат платифиллина — C18H2705N • AuCl3. Желтые сростки из призматических кристаллов (рис. 1), образующиеся при взаимодействии платифиллина с 10% раствором хлорного золота. Средний размер 0,16х0,02 мм. Открываемый минимум 16 мкг платифиллина. Предельная концентрация 1:1250. Кристаллы двуосные, ромбической сингонии, угол погасания 0°, знак удлинения положительный. Показатели преломления: ng = 1,621; nр= 1,573; двупреломление ng—nр = 0,058.

Рейнекат саррацина — C18H27O5N • [Cr(CSN)4 • (NH3)2]. При взаимодействии саррацин-гидротартрата с 1% свежеприготовленным раствором соли Рейнеке (тетрароданодиаминохромиата аммония) образуются сложные розетки из почти неокрашенных призматических кристаллов (рис. 2) размером 0, 24X0, 2 мм. Открываемый минимум 12,5 мкг. Предельное разбавление 1:4000. Кристаллизация лучше протекает в эксикаторе; при низкой температуре она замедляется. Кристаллам присуще прямое погасание, отрицательное удлинение. Показатель преломления n =1,678; nр= 1,621; двупреломление ng—nр = 0,057.

Рис. 2. Кристаллы рейнеката саррацина, выделенные из раствора алкалоида.

Рис. 3. Кристаллы хлороаурата сенецифиллина, выделенные из раствора алкалоида.

Хлороаурат сенецифиллина — C18H23O5N • AuCl3. При взаимодействии сенецифиллина с каплей реактива, состоящего из 10% раствора золотохлористоводородной кислоты, ацетона и концентрированной хлористоводородной кислоты в соотношении 1:1:1, образуются желтые сростки в виде веток из игл (рис. 3) средней длиной 0, 5 мм. Открываемый минимум 25 мкг. Предельное разбавление 1:800. Кристаллы двуосные, угол погасания 0°, удлинение отрицательное. Показатели преломления: ng = 1,6044; nр = 1,5623; двупреломление ng—nр= 0,421.

Определение кристаллооптических констант алкалоидов и продуктов их микрокристаллических реакций проводили поляризационным микроскопом. Показатели преломления измеряли иммерсионным методом, используя набор жидкостей Харьковского завода реактивов.

При определении кристаллооптических констант продуктов реакций предварительно полосками фильтровальной бумаги удаляли маточный раствор, кристаллы промывали 1—2 каплями воды, высушивали фильтровальной бумагой и под покровное стекло вводили иммерсионную жидкость.

Разработанные микрокристаллические реакции с данными кристаллооптических исследований продуктов реакций использовали для исследования биологического материала. Изолирование производили 2 методами: извлечением водой, подкисленной щавелевой или винной кислотой, и по Крамаренко (извлечение водой, подкисленной до pH 2, 5—3, 0 серной кислотой). В качестве биологического материала использовали 100 г измельченной печени трупа человека, смешанной за сутки до исследования с платифиллином, саррацином или сенецифиллином.

Остатки после извлечения хлороформом из подщелоченной вытяжки биологического материала, не очищая, растворяли в 1 мл 0,1 н. раствора хлористоводородной кислоты и исследовали на платифиллин реакцией с хлорным золотом, на саррацин с солью Рейнеке и на сенецифиллин составным реактивом: золото, хлористоводородная кислота, ацетон, концентрированная хлористоводородная кислота (1:1:1). В случае получения кристаллов определяли их кристаллооптические константы.

Исследования показали возможность применения указанных реакций и кристаллооптических констант продуктов реакций для доказательства наличия платифиллина, саррацина и сенецифиллина в биологическом материале.

В табл. 2 приведены границы обнаружения платифиллина, саррацина и сенецифиллина в биологическом материале микрокристаллоскопическими реакциями с хлорным золотом, солью Рейнеке и составным реактивом.

Таблица 2

Границы обнаружения платифиллина, саррацина и сенецифиллина в биологическом материале

Соеди­нение

Реак­тив

Методы изолиро­вания

водой, подкис­ленной щавелевой кисло­той

водой, подкис­ленной серной кисло­той

границы обнару­жения алкалоидов (в мг)

Плати­фил­лин

10% раствор золото­хлористо­водород­ной кислоты

4

5

Сар­рацин

1% свеже­приготов­ленный раствор соли Рейнеке

4

6

Сене­цифил­лин

10% раствор хлорного золота, ацетон, концен­трирован­ная хлористо­водород­ная кислота (1:1:1)

3

5

Рис. 4. Кристаллы хлороаурата платифиллина, выделенные из биологического материала.

Рис. 5. Кристаллы рейнеката саррацина, выделенные из биологического материала.

Как видно из табл. 2, границы обнаружения при извлечении из биологического материала водой, подкисленной щавелевой кислотой, несколько выше, чем водой, подкисленной серной кислотой. Однако последнее требует меньше времени, а полученные остатки значительно чище.

При идентификации платифиллина хлорным золотом и саррацина солью Рейнеке в отдельных опытах по мере приближения концентрации к границе обнаружения (около 0,005 г на 100 г материала) наблюдалось некоторое изменение формы кристаллов (рис. 4 и 5), однако кристаллооптические свойства оставались прежними.

Форма кристаллов сенецифиллин-хлороаурата, выделенного из биологического материала, оставалась неизмененной.

Выводы

  1. Разработаны микрокристаллоскопические реакции обнаружения платифиллина, саррацина и сенецифиллина.
  2. Определены кристаллооптические свойства как для самих алкалоидов (саррацин-гидротартрат, платифиллин- и сенецифиллин-основания), так и для продуктов взаимодействия их с реактивами: платифиллина — с хлороауратом золота, саррацина — с солью Рейнеке, сенецифиллина — с хлороауратом золота в присутствии ацетона и концентрированной соляной кислоты.
  3. Данный метод можно использовать при доказательстве наличия указанных алкалоидов в биологическом материале1.

 

1 Микрокристаллические реакции с определением кристаллооптических свойств для платифиллина были применены также для исследования трупного материала от белых мышей, отравленных алкалоидам, и дали резко положительные результаты.

похожие статьи

Изучение распределения неостигмина метилсульфата в организме теплокровных животных после внутрижелудочного введения / Алехина М.И., Шорманов В.К., Никитина Т.Н., Маркелова А.М. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №2. — С. 40-47.

Обнаружение 25B-NBOMe — производного фенилэтиламина в биологическом материале / Барсегян С.С., Кирюшин А.Н., Ерощенко Н.Н., Туаева Н.О., Носырев А.Е., Кирилюк А.А. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №2. — С. 34-39.

Особенности распределения 2,4- и 2,6-ди-трет-бутилгидроксибензола в организме теплокровных животных / Шорманов В.К., Цацуа Е.П., Асташкина А.П. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №1. — С. 36-42.

Разработка методик изолирования, обнаружения и количественного определения алимемазина в биологических жидкостях лабораторных животных при острых отравлениях / Рыбасова А.С., Ремезова И.П., Любченко Д.А., Светличная Е.В., Авраменко Н.С. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №1. — С. 31-35.

Разработка и валидация методики ферментативного гидролиза для изолирования токсических веществ из неокрашенных волос / Слустовская Ю.В., Стрелова О.Ю., Куклин В.Н. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №1. — С. 24-30.

больше материалов в каталогах

Судебно-химические исследования