Идентификация алкалоидов при судебнохимических анализах микрокристаллоскопическими реакциями

/ Позднякова В.Т. Закалик С.И.  // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 1958 — №4. — С. 30-33.

Позднякова В.Т., Закалик С.И. Идентификация алкалоидов при судебнохимических анализах микрокристаллоскопическими реакциями

Кафедра судебной химии Львовского медицинского института

Поступила в редакцию 21/IV 1958 г.

 

 

 

ссылка на эту страницу

В настоящей работе излагаются результаты микрокристаллоскопи- ческого открытия стрихнина, бруцина и атропина в извлечениях из внутренних органов трупов животных (собак), погибших от затравки названными алкалоидами. Идентификация проводилась при помощи микро- кристаллоскопических реакций, ранее изученными одной из нас (В. Т. Позднякова) на водных растворах алкалоидов. Сюда относятся реакции алкалоидов с 1 % раствором соли Рейнеке, с насыщенным раствором пикролоновой кислоты, с 0,3% раствором стифниновой кислоты, 10% раствором платинохлористоводородной, 0,5% раствором пикриновой и 1% раствором палладиевохлористоводородной кислот, с 20% раствором ферроцианида калия, с насыщенным водным раствором брома.

Перечисленные реактивы при взаимодействии с рядом алкалоидов образовывали кристаллы, характерные как по форме, так и по кристал- лооптическим константам (показатели преломления, двупреломление, угол погасания, знак удлинения и т. п).

Таблица 1

Характер кристаллов и чувствительность реакций, применяемых для открытия стрихнина, бруцина и атропина

Соединение

Форма кристаллов

Оптические константы

Открываемый минимум (в y)

Предельное разбавление

показа-
тели прелом-
ления

двупре-
ломление

ng- nр

знак удли-
нения

угол пога-
сания (в градусах)

ng

nm

nр

Пикрат стрихнина

Пикролонат стрихнина

Рейнекат стрихнина

Хлороплатинат стрихнина

Ферроцианид стрихнина

Пикролонат бруцина

Стифнат бруцина

Хлороплатинат бруцина

Хлоропалла- диатбруцина

Пикрат атропина

Пикролонат атропина

Стифнат атропина

Рейнекат атропина

Бромид атропина

Пучки из игл

То же

Дендриты

Призмы в виде конвертов

Сростки в виде летящих птиц, елочек

Звездчатые сростки

Призмы

Иглы

Иглы, пластинки

Пучки из пластинок, пластинки

Пучки из пластинок

То же

Кристаллические сростки

Рисообразная, игольчатая

1,621

1,767

 

1,736

1,641

 

1,709

1,713

1,739

1,710

1,737

1,583

1,720

 

 

 

1,718

 

 

 

 

 

 

 

1,666

 

 

 

1,510

1,588

1,694

1,698

1,578

 

 

1,669

1,653

1,623

1,564

 

1,526

1,596

0,111

0,169

 

0,039

0,063

 

0,04

0,060

0,116

0,146

 

0,057

0,124

 

+

+

 

+

 

+

15

0

0

0

10

0

 

0

0

0

4,5—5

30

0

0

0,17

0,05

0,8

0,5

0,4

20

4

1

2

5

12

5

0,1

0,016

1: 2 941

1 : 100 000

1 : 25 000

1 : 20 000

1 : 12 500

1 :500

1 : 2 500

1 : 10 000

1 : 10 000

1 : 2 000

1 :833

1 : 2 000

1 : 200 000

1:24 312

В табл. 1 приведены данные о характере кристаллических осадков и чувствительности реакций, применяемых для открытия стрихнина, бруцина и атропина в извлечениях из трупного материала. Из этой таблицы видно, что продукты микрокристаллоскопических реакций алкалоидов имеют различные кристаллооптические свойства, которые служат дополнительным признаком для идентификации.

Целью настоящей работы являлась проверка аналитических качеств перечисленных выше реактивов, а также самого комбинированного метода (микрокристаллоскопического и кристаллооптического) идентификации в ходе судебнохимического анализа на наличие алкалоидов.

Для достижения этой цели мы сначала провели серию опытов с извлечениями из трупного материала (печень трупа человека), к которому заранее был добавлен алкалоид (искусственная затравка). Идентификация алкалоидов в указанных средах оказалась вполне возможной (табл. 2), поэтому объектами дальнейших наших исследований были внутренние органы трупов собак, погибших при затравке стрихнином, бруцином или атропином. Затравка животных осуществлялась путем введения алкалоида per os. Изолирование алкалоидов из трупного материала производилось подкисленным спиртом по общепринятой методике судебнохимического анализа. Очистка выделенных остатков не осуществлялась.

Таблица 2

Результаты идентификации алкалоидов после изолирования их из трупного материала

Алкалоид

Вес
печени
(в г)

Доза
алкалоида
(в г)

Применяемые реактивы

Сохраняемость
кристалло-
оптических
свойств

пикри-
новая
к-та

пикроло-
новая
к-та

соль
Рей-
неке

стиф-
ниновая
к-та

бром-
ная
сода

Стрихнин азотнокислый

То же

» »

Бруцин (основание)

То же

» »

Атропин сернокислый

То же

» »

100

100

100

100

100

100

100

100

100

0,04

0,008

0,003

0,09

0,03

0,008

0,04

0,02

0,004

++

+

+-

-

-

-

++

+

-

+ +

++

+

+

+ -

-

++

+

-

-

+

+

-

-

-

++

++

+

++

-

-

+

+

-

++

+ -

-

-

++

+ -

-

+

+

-

-

-

++

+

-

++

+

+ -

-

-

-

-

-

-

-

-

-

++

++

+

+ +

+

-

-

-

-

-

-

-

Сохраняются

»

»

»

»

»

»

»

»

Обозначения : ++ резко положительная реакция, + положительная, + — слабо положительная, — отрицательная.

Для выполнения микрокристаллооптических реакций остатки, исследуемые на наличие алкалоида, растворяли в 0,5—1 мл 0,1 N раствора соляной кислоты, полученную жидкость наносили каплями на предметные стекла, затем смешивали с соответствующими реактивами. Предметные стекла с продуктом реакции помещали на столик Федорова, прикрепленный к столику поляризационного микроскопа. Под микроскопом изучали форму кристаллов, цвет их, знак удлинения, плеохроизм, угол погасания. Маточный раствор затем удаляли при помощи фильтровальной бумаги и производили определение показателя преломления и двупреломление.

Результаты микрокристаллоскопической идентификации стрихнина, бруцина и атропина, приведенные в табл. 3, свидетельствуют о возможности обнаружения этих алкалоидов после изолирования их из внутренних органов трупов. Необходимо отметить, что с уменьшением концентрации алкалоида в извлечении мы наблюдали в отдельных опытах изменение формы кристаллов в сторону удлинения, округления или уменьшения некоторых граней. В таблицах это изменение представлено в виде слабо положительного результата реакции (+ —). Несмотря на изменение формы кристаллов, кристаллооптические константы оставались постоянными.

Таблица 3

Результаты идентификации алкалоидов, изолированных из внутренних органов трупов собак, погибших от отравления алкалоидами

Алкалоид

Доза
алкалоида
(в г)

Вес
животного
(в г)

Объект
исследования

Применяемые реактивы

пикри-
новая
кислота

пикро-
лоновая
кислота

соль
Рей-
неке

стиф-
ниновая
к-та

бром-
ная
сода

Стрихнин
азотнокислый
0,1 2 800Кишечник
Желудок
Печень

++
++
+

++
++
++
++
++
++


+
++
+
+
++
+
++
++
+


То же 0,05 1900 Кишечник
Желудок
Печень

+
++

+
++
+
++
+


+
+
+
+
+
+
+


» »0,05 2 450Кишечник
Желудок
Печень
+ —
+
+

+
+

+
+ —



+
+

+

+


Бруцин
(основание)
0,9 7200 Кишечник
Желудок
Печень


+
+ —


+
+
++
+
+
++
+




То же 0,3 3350Кишечник
Желудок

+

+
++
+
++
+


» »0,2 8000 Кишечник
Желудок




+
+
+
+


Атропин
сернокислый
1,5 980 Мозг
Кишечник
Желудок
Печень

+
+ —
+ —

+
++
+ —
+
+
+
++

+
+
+










++
++
++
То же 1 3700 Мозг
Кишечник
Желудок
Печень

+




+ —
++
++
++
++












++
++
++
++

Примечание. Кристаллооптические свойства продуктов реакции соответствуют указанным в табл. 1.

Выводы

  1. Растворы пикролоновой и пикриновой кислот, а также раствор соли Рейнеке могут быть применены для идентификации стрихнина и атропина, изолированных из трупного материала. Стрихнин и бруцин легко открываются растворами платинохлористоводородной и палладие- вохлористоводородной кислот, стрихнин — раствором желтой кровяной соли, атропин — насыщенным раствором бромной воды.
  2. Исследование кристаллов — продуктов реакций при взаимодействии алкалоидов, изолированных из трупного материала с названными выше реактивами, показало, что кристаллооптические свойства их сохраняются. Целесообразно использовать эти кристаллооптические константы при микрокристаллоскопическом открытии алкалоидов в судебнохимческом анализе.

похожие статьи

Механизм наступления смерти при ингаляции бутана / Клевно В.А., Тархнишвили Г.С. // Судебная медицина. — 2018. — №4. — С. 27-29.

Смертельное пероральное отравление пергидролем / Блохас Ц.В. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 1968. — №1. — С. 54.

Случайное острое отравление фтористым ядохимикатом / Чернобродов Г.Д., Ерошин Ю.А., Жданович Н.В. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 1968. — №1. — С. 55.

Анализ смертельных отравлений в Московской области в период 2005–2015 годы / Кудряшов В.И., Максимов А.В. // Судебная медицина. — 2016. — №4. — С. 32-35.

Судебно-медицинские аспекты токсического действия парафинсодержащих нефтепродуктов у детей / Крупнов Н.М., Швальб А.П., Сашин А.В., Маревичева Н.Д. // Судебная медицина. — 2018. — №2. — С. 23-25.

К вопросу об анализе фосфорорганических пестицидов методом ТСХ / Горбачева Н.А. // Матер. IV Всеросс. съезда судебных медиков: тезисы докладов. — Владимир, 1996. — №2. — С. 145-146.

Проблемные аспекты химикотоксикологического исследования психоактивных веществ / Клименко Т.В., Клевно В.А., Максимов А.В. // Судебная медицина. — 2018. — №4. — С. 36-40.

Установление наличия кала в следах на вещественных доказательствах методом восходящей тонкослойной хроматографии / Четвертнова А.П., Федоровцев А.Л., Эделев Н.С. // Судебная медицина. — 2018. — №4. — С. 30-32.

Влияние давности и температуры хранения трупной крови на показатели веществ низкой и средней молекулярной массы (ВНСММ) / Эделев И.С. // Вестник судебной медицины. — Новосибирск, 2018. — №3. — С. 15-18.

Спектрофотометрическое исследование мекония и кала в следах на вещественных доказательствах / Четвертнова А.П., Федоровцев А.Л., Эделев Н.С. // Вестник судебной медицины. — Новосибирск, 2018. — №3. — С. 36-38.