К вопросу об отравлении кремнефторидом натрия

/ Крылова А.Н. Левченков Б.Д.  // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 1978 — №1. — С. 33-36.

Крылова А.Н., Левченков Б.Д. К вопросу об отравлении кремнефторидом натрия

Научно-исследовательский институт судебной медицины (дир. — проф. В. И. Прозоровский) Министерства здравоохранения СССР, Москва

УДК 340.627:615.285.7:546.33’28’16

К вопросу об отравлении кремнефторидом натрия. Крылова А.Н., Левченков Б.Д. Суд.-мед. эксперт., 1978, № 1, с. 33-36

Приведен ряд смертельных случаев. Изложена клиническая симптоматика и динамика развития морфологических изменений в зависимости от давности приема яда. Описана методика судебно-химического анализа.

Таблица 1.

 

STUDIES ON INDOXICATIONS WITH SODIUM SILICOFLUORIDE

A. N. Krylova, B. D. Levchenkov

Several persons erroneously took 0,5 grams of sodium silicofluoride (Na2SiF6) instead of an antihelmintic drug. Death followed in the space from 1,5 hours to 5 days. The symptoms were: violent vomiting and diarrhea, severe gastric pain, muscular weakness, cramps, unconsciousness, cardiac and respiratory failure. The study of morphological changes revealed inflammatory alterations in the initial part of the gastro—intestinal system during the first 1—2 hours. Later the whole gastro—intestinal tract became involved in the pathological process. In the terminal stage (5 days) the main gravity of the changes was transferred to the colon with deep necrosis of the wall, disturbances of permeability and peritonitis. Fluorine was detected by the glass etching test and by alyzarine—zirconium reaction. Determination of silicium was accomplished by two misrocristalline proceedings based on the formation of characteristic crystals.

ссылка на эту страницу

Кремнефторид натрия (Na2SiF6) применяется как инсектицид в 30% водном растворе, в частности для протравливания дерева, а также в ветеринарной практике для борьбы с паразитарными заболеваниями крупных животных. В медицине он не применяется. Смертельная доза для человека при оральном приеме составляет 4—5 г, отравления имеют по большей части случайный характер. Для животных смертельная доза

0,074—0,149 г/кг веса тела (McNally, 1937).

Кремнефторид натрия представляет собой мелкокристаллический порошок, хорошо растворимый в воде. При приеме через рот он быстро всасывается в желудке и двенадцатиперстной кишке. В организме Na2SiF6 почти полностью распадается, лишь незначительные количества неизмененного вещества можно обнаружить в моче.

Явления отравления наступают иногда уже через несколько минут. Появляется ломота во всем теле, слюнотечение, обильное потоотделение, рвота, понос (иногда кровавый), мышечная слабость, тремор, повышение температуры тела, тетанус, падение артериального давления, учащение пульса, одышка. Смерть наступает от паралича дыхания или сердечной деятельности обычно в период от 15—20 мин до нескольких часов после появления признаков отравления. При вскрытии обнаруживается резкое раздражение желудочно-кишечного тракта с явлениями прижигания, полнокровие и дистрофические изменения внутренних органов, жидкая кровь в сосудах, отек головного мозга (Mueller, 1975). Гистологически в миокарде отмечается значительная интерстициальная отечность, при позднем наступлении смерти — некроз мышечных волокон (Fasske, 1962; Pribilla, 1966).

В судебно-медицинской литературе имеются немногочисленные описания случаев отравления кремнефторидом натрия.

Г. Е. Рубан (1973) наблюдал 14 смертельных отравлений при приеме 4—25 г этого яда. Через несколько минут наступало тяжелое состояние, появлялись головная боль, приступы болей в животе, неукротимая рвота, понос, непроизвольное мочеиспускание, фибриллярное подергивание мышц конечностей, нитевидный, учащенный пульс, падение артериального давления, одышка. Смерть наступала через 1—14 ч. При вскрытии отмечалось жидкое состояние крови, признаки раздражения слизистой оболочки рта, пищевода и желудка. Гистологически обнаруживали дистрофические изменения паренхиматозных органов, отек и мелкие кровоизлияния в головном мозге, отек межуточной ткани миокарда. При судебно-химическом исследовании внутренних органов обнаруживали фтор.

Случаи отравления кремнефторидом натрия приводит также Pribilla (1966, 1968).

В нашей практике встретился случай смерти нескольких человек от отравления кремнефторидом натрия. В ходе проведения дегельминизации вышеуказанные лица вместо назначенного им противоглистного препарата — нафтамона — ошибочно приняли натощак по 5 г кремне-фторида натрия, что соответствует смертельной дозе. При приеме препарата пострадавшие отмечали очень горький вкус и чувство жжения во рту и глотке. Приблизительно через 10—15 мин внезапно появились бурные симптомы отравления: рвота фонтаном, неудержимый понос (у некоторых с кровью), боли в желудке и во всем теле, мышечная слабость (пострадавшие падали на пол), судороги, в дальнейшем потеря сознания. Смерть наступала самое раннее через 11/2 ч, но чаще — через 7—10 ч после приема препарата, в одном случае смерть наступила через 5 сут при явлениях перитонита и присоединившейся крупозной пневмонии.

При судебно-медицинском исследовании трупов обнаружено жидкое состояние крови, иногда со свертками, субплевральные и субэпикардиальные кровоизлияния. Наибольшие изменения отмечены со стороны пищеварительного тракта: полнокровие и набухание слизистой оболочки преимущественно в тонкой кишке, точечные кровоизлияния в ней, в одном случае изъязвление слепой кишки. Кишечное содержимое было жидкое, различных оттенков желтого и зеленого цвета, иногда оно имело характер беловатых наложений на стенке. У некоторых трупов отсутствовало кишечное содержимое при наличии резкого спастического сокращения кишечника (преимущественно толстой кишки).

При сопоставлении морфологических изменений желудочно-кишечного тракта в разные периоды времени отмечалось нарастание интенсивности поражения в зависимости от продолжительности промежутка времени между приемом препарата и смертью. Так, у лиц, умерших через 11/2—2 ч, отмечены лишь немногочисленные экхимозы на слизистой оболочке желудка, слизистая оболочка кишечника была без особенностей. У умерших через 2—7 ч наряду с явлениями острого гастрита (полнокровие, набухание и экхимозы слизистой оболочки) обнаружено поражение тонкой и в меньшей мере толстой кишки в виде воспаления различной степени интенсивности: полнокровие, набухание слизистой оболочки, язвенный тифлит. Гистологически в этот период отмечены точечные кровоизлияния в головном мозге, поджелудочной железе, надпочечниках, резчайшая белковая дистрофия паренхиматозных органов, некротический нефроз. У пострадавших, умерших через 7—10 ч, имелись аналогичные изменения, но более интенсивные как по выраженности, так и по распространенности (захватывали и толстую кишку). Гистологически выявлен эрозивный гастрит, геморрагический энтерит, очаговые некрозы печени. У пострадавшего, умершего через 5 сут, обнаружен резчайший фибринозно-язвенный энтероколит с преимущественным поражением нисходящего отдела толстой, а также сигмовидной и прямой кишки, с обширными кровоизлияниями в слизистую оболочку, очаговыми некрозами ее и развитием перитонита.

Почти у всех умерших отмечен отек легких и головного мозга, в моче и рвотных массах обнаружены фтор и кремний, не свойственные противоглистному препарату нафтамон.

Наши наблюдения позволяют проследить динамику развития патологических изменений при отравлении кремнефторидом натрия. Поражение желудка и начального отдела тонкой кишки развивается уже в течение 1—2 ч, затем в данный процесс вовлекается весь желудочнокишечный тракт и паренхиматозные органы. В терминальной стадии (через несколько дней) основная тяжесть патологических явлений перемещается в толстую кишку, где отмечается глубокое некротическое поражение кишечной стенки с повышением ее проницаемости, приводящим к развитию перитонита.

Представляет интерес то обстоятельство, что, несмотря на прием всеми пострадавшими одновременно одной и той же смертельной дозы кремнефторида натрия, время наступления смерти варьировало в широких пределах вне зависимости от характера и степени выраженности морфологических изменений.

У умерших в наиболее ранние сроки (до 11/2 ч) после приема крем-нефторида натрия отмечены лишь незначительные изменения на слизистой оболочке желудка в виде немногочисленных экхимозов, а на слизистой оболочке кишечника особых изменений вообще не наблюдалось.

Кроме того, ни в одном случае не было обнаружено таких изменений слизистой оболочки пищеварительного тракта, которые могли бы свидетельствовать о воздействии прижигающих веществ.

Присутствие в органах погибших кремнефторида натрия было доказано при судебно-химическом исследовании путем обнаружения фтора и кремния и количественного определения фтора. Судебно-химическое определение фтора производили колориметрическим методом по изменению окраски комплекса циркония с ализариновым красным. Качественное доказательство фтора производили по реакции травления стекла фтористым водородом и по окраске комплекса циркония с ализариновым красным. Доказательство кремния производили по образованию кремневой кислоты.

Примененная методика выделения и определения фтора была составлена на основе методик определения фтора в растительных и животных тканях (С. Н. Николаев и С. Н. Суворова, 1970), обнаружение фтора производили по методике, описанной М. Д. Швайковой (1975), обнаружение кремневой кислоты основывалось на нерастворимости ее в кислой среде и выделении в виде гелеобразного осадка (И. М. Кольтгоф и Е. Б. Сендел, 1948), с которым производили микрокристаллические реакции на кремний (И. М. Коренман, 1955).

Результаты определения фтора, пересчитанные также на кремне-фторид натрия, в органах погибших представлены в таблице.

Количество кремнефторида натрия, определенного в органах двух трупов

Время
наступления
смерти
после
принятия
яда, ч
Определение фтора и пересчет его на кремнефторид натрия,
мг на 100 г органа
печеньжелудоккишечник

F

Na2SiF6

F

Na2SiF6

F

Na2SiF6

11/2

7,56

12,47

160

264

4,80

7,92

7

2,20

3,63

1,04

1,72

1,20

1,98

Как видно из таблицы, наибольшее количество фтора было определено в содержимом желудка человека, умершего в наиболее ранний срок. Присутствие кремния во всех органах у всех пострадавших было надежно доказано. Что касается доказательства фтора, то по реакции травления стекла надежно обнаружить фтор удалось только в содержимом желудка в случае наступления быстрой смерти. Причина этого заключается в недостаточной чувствительности методики. Однако во всех случаях наличие фтора было отчетливо доказано по изменению окраски комплекса циркония с ализариновым красным вследствие образования комплекса циркония с фтором и освобождения красителя.

Методика исследования частей органов заключалась в следующем.

1. Реакция травления стекла. В платиновую чашку помещали 25 г измельченных органов, смешанных с 5 г окиси кальция и 2 мл азотной кислоты, высушивали при 100 г и прокаливали в муфельной печи при температуре не выше 500°С. С полученной золой проделывали реакцию травления, как описано М. Д. Швайковой.

2. Реакция с ализарин-циркониевым реактивом. В платиновый тигель помещали 5 г средней пробы органов, смешивали их с 1 г окиси кальция и 3 мл воды и подсушивали на песчаной бане при 50°С, а затем сжигали в муфельной печи при температуре, не превышающей 500°С в течение 1 ч. Зола имела серовато-черный цвет. Ее переносили в колбу емкостью 500 мл, добавляли 0,5 г сульфата серебра, 1 г двуокиси кремния и перегоняли с водяным паром, подогревая колбу на песчаной бане при 135—140°С и добавляя через воронку сначала 25 мл 60% раствора серной кислоты, а затем 15 мл концентрированной серной кислоты в три приема с промежутками 5 мин. В приемник собирали 125—250 мл дистиллята порциями по 60 мл. С дистиллятом производили реакцию с цирконий-ализариновым реактивом 1 с целью обнаружения п определения фтора. К Ю мл дистиллята добавляли по 0,5 мл концентрированной соляной кислоты и цирконий-ализаринового реактива. В зависимости от количества фтора красно-фиолетовая окраска комплекса циркония с ализариновым красным тотчас или через некоторое время изменялась на оранжевую или желтую. Количественное определение производили колориметрическим методом по изменению интенсивности окраски цирконий-али-заринового комплекса в течение 30 мнн.

Обнаружение кремния. 50 г измельченного органа помещали в колбу Кьельдаля, добавляли 20 мл концентрированной азотной и 15 мл концентрированной серной кислот, 10 мл воды и разрушали органические вещества, как это принято в судебно-химической практике. После полной минерализации органических веществ окислы азота не удаляли, но минерализат нагревали в течение 15 мин при выделении окислов серы с поверхности. Остывший минерализат разбавляли двойным объемом воды и нагревали. В присутствии кремния выпадал бесцветный аморфный осадок. После охлаждения его отфильтровывали и часть осадка распределяли на 2 кусочка очищенной фотопленки. К осадку на пленке добавляли каплю 5% раствора фтористого натрия в 10% растворе соляной кислоты: через некоторое время наблюдали образование прозрачных кристаллов кремне-фторида натрия в виде шестиугольников и шестилучевых розеток, слегка окрашенных в розовый цвет. К осадку на второй пленке добавляли каплю 10% раствора соляной кислоты и кристалл хлорида бария: тотчас или через некоторое время наблюдали бесцветные кристаллы в виде параллелограммов и линз, а также сростки из них.

Описание случая отравления кремнефторидом натрия показывает, что секционная картина при отравлении им, особенно в случае наступления смерти в ранние сроки (до 11/2 ч после приема яда), нехарактерна и большое значение для правильного установления причины смерти имеет обнаружение и определение фтора и кремния в органах пострадавших. При химическом исследовании органов необходимо учитывать также разрешающие возможности используемых методик анализа. В приведенном случае наглядно видно, что при использовании методики обнаружения фтора реакцией травления в описанной модификации фтор мог быть обнаружен только в одном случае в желудке, в котором было определено большое количество его. Поэтому необходимо для обнаружения фтора использовать параллельно цветную реакцию с цирконий-ализариновым комплексом, чувствительность которой составляет 1 • 10-4 мг/мл раствора.

 

1 Приготовление реактива: по 0,1 г хлорокиси циркония и ализаринового красного растворяли в раздельных объемах воды по 25 мл. Перед употреблением смешивали оба раствора в отношении 3:2 и 1 мл смеси добавляли к 15 мл 3% раствора соляной кислоты.

похожие статьи

Редкая ошибка / Вонгродзский В.А. // Судебно-медицинская экспертиза. — М.: Изд-во Наркомздрава, 1928. — №8. — С. 116-119.

Уголь, как противоядие при разных отравлениях / Лейбензон Е.А. // Судебно-медицинская экспертиза. — М.: Изд-во Наркомздрава, 1928. — №8. — С. 45-60.

К вопросу о химическом распознавании сероуглерода в крови при отравлениях / Кромер Н. // Судебно-медицинская экспертиза. — М.: Изд-во Наркомздрава, 1928. — №8. — С. 42-44.

Изучение распределения неостигмина метилсульфата в организме теплокровных животных после внутрижелудочного введения / Алехина М.И., Шорманов В.К., Никитина Т.Н., Маркелова А.М. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №2. — С. 40-47.

Обнаружение 25B-NBOMe — производного фенилэтиламина в биологическом материале / Барсегян С.С., Кирюшин А.Н., Ерощенко Н.Н., Туаева Н.О., Носырев А.Е., Кирилюк А.А. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №2. — С. 34-39.

Особенности распределения 2,4- и 2,6-ди-трет-бутилгидроксибензола в организме теплокровных животных / Шорманов В.К., Цацуа Е.П., Асташкина А.П. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 2019. — №1. — С. 36-42.

больше материалов в каталогах

Резорбтивное действие химических веществ

Судебно-химические исследования