Изолирование и обнаружение бутифоса при судебнохимических исследованиях

Искусственное удаление листьев (дефолиация) химическими препаратами, в частности бутифосом (трибутилтритиофосфатом), применяется при хлопкоуборочных работах.

Бутифос токсичен для теплокровных животных. Средняя смертельная доза при пероральном введении кроликам — 140 мг/кг.

Мы поставили перед собой задачу разработать новые качественные реакции на бутифос, доказать их применимость по отношению к бутифосу, изолированному из биологического материала, и установить границу обнаружения и сохраняемость этого препарата в биологическом материале.

В литературе мы не нашли описания реакций обнаружения бутифоса, пригодных для судебнохимического анализа. В эксперименте нами установлено, что бутифос образует характерные микрокристаллы со спиртовыми растворами сулемы и двуйодистой ртути. Присутствие других ядохимикатов (октометила, тиофоса, метилмеркаптофоса, эндотала, бутилкаптакса и др. ) не мешает реакции. Методика реакций следующая.

Рис. 1. Реакция с сулемой.

Рис. 2. Реакция с двуйодистой ртутью.

Реакция с сулемой. Капля спиртового раствора бутифоса на предметном стекле с 1 % спиртовым раствором HgCl₂ через некоторое время образует бесцветные микрокристаллы в виде звездочек и ромбиков (рис. 1). Чувствительность 4 мкг препарата, предельное разбавление 1:2500.

Реакция с двуйодистой ртутью. Капля спиртового раствора препарата с 0,5% спиртовым раствором HgJ₂ образует бесцветные микрокристаллы (рис. 2). Чувствительность 2 мкг бутифоса, предельное разбавление 1:5000 ¹.

Реакция с азотнокислым серебром. Бутифос со спиртовым раствором AgNO₃ образует аморфный осадок. Чувствительность 25 мкг, предельное разбавление 1:400.

Реакция на фосфат-ион после минерализации (H₂SO₄ и HNO₃). Одну—две капли раствора минерализата бутифоса на фильтровальной бумаге обрабатывают каплей восстанавливающей смеси² и каплей раствора молибдата аммония ³. Через 5—10 мин. добавляют 1—2 капли 34% раствора ацетата натрия, после чего образуется синее кольцо. Чувствительность 1 мкг, предельное разбавление 1: 26 000. Реакцию дают и другие фосфорорганические вещества.

Указанные реакции были применены для обнаружения бутифоса, изолированного из трупного материала.

Изолирование бутифоса производили ранее разработанным способом — настаиванием с эфиром⁴.

Для обнаружения бутифоса с помощью рекомендуемых реакций 100 г объекта смешивали с определенным его количеством и через сутки изолировали по описанной выше методике.

Полученные результаты приведены в табл. 1.

Как видно из табл. 1, граница обнаружения бутифоса при помощи 1 % спиртового раствора HgCl₂ составляет 20 мг на 100 г объекта, 0, 5% раствора HgJ₂—25 мг, а по фосфат-иону—25 мг.

Снижение чувствительности реакции с HgJ₂, возможно, объясняется влиянием посторонних веществ, извлекаемых эфиром.

Была также изучена сохраняемость бутифоса в трупном материале.

Таблица 1

Граница обнаружения бутифоса

Примечание. Здесь и в других таблицах: 4- положительная реакция; + т сомнительная; — отрицательная.

Таблица 2

Сохраняемость бутифоса

Примечания. 1. Приведенные данные являются среднеарифметическими 4 определений. 2. Во всех случаях ставили контрольную пробу.

К 100 г печени из трупа человека добавляли 35 г бутифоса и оставляли при комнатной температуре на разные сроки. Препарат изолировали с помощью описанной выше методики, полученный спиртовой раствор подвергали качественному и количественному исследованию (табл. 2).

Как видно из табл. 2, бутифос в трупном материале можно обнаружить в течение 2 месяцев. Количество его в результате гниения снижается, спустя 25 дней определяется около 3% препарата.

Настоящая методика была применена для доказательства наличия бутифоса в органах отравленных кроликов, которым препарат вводили через зонд в пищевод. Результаты исследования отдельных органов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Обнаружение бутифоса в органах отравленных животных

Выводы

1. Найдены новые реакции обнаружения бутифоса, пригодные для судебнохимического анализа, и определена граница их чувствительности.
2. Изучена сохраняемость бутифоса в трупном материале.
3. Бутифос, введенный в организм, обнаруживается указанными реакциями в основном в паренхиматозных органах.

¹ Обе реакции проводили на стекле с лункой, закрытой покровным стеклом.

² К 2 г метола, 10 г кристаллического сульфита натрия, 300 г метабисульфита добавляют воду до 1 л.

³ В 500 мл 10 н. раствора серной кислоты растворяют 50 г (NH₄)₂MoO₄ и разбавляют дистиллированной водой до 1 л.

⁴ Судебномедицинская экспертиза, 1966, т. 9, № 2, с. 31.